Калоян Манолов - Великие химики. В 2-х т. Т. 2

274

В 1878 г. Эмиль Фишер и Отто Фишер установили строение розанилина и парарозанилина и доказали их связь с трифенилметаном, для получения которого предложили новый способ — диазотирование паралейканилина.

Людвиг Кнорр (1859–1921) — немецкий химик, ученик Байера, Бунзена и Фишера, профессор в Иене (с 1889 г.); исследовал пиразолон (1883–1911 гг.), синтезировал хинолин, антипирин, соединения пиррола, пиразола, открыл морфолин (1889 г.) и др. О Кнорре см.: Partington I. R., ук. соч., т. 4, с. 837; Волков В. А. и др., ук. соч., с. 242–243.

Исследование Сахаров Фишер с учениками начал в 1884 г. и продолжал до 1899 г. О работах Фишера по углеводам см.: Partington J. R., ук. соч., т. 4, с. 820–828; Ihde A. J. The Development of Modern Chemistry. — New York: Harper, 1966, p. 344–356; Фишер Э. Избранные труды. — M.: Наука, 1979. — (Классики науки).

См.: Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия. Пер. с англ. — М.: Мир, 1974, с. 73–92.

Иоханнес Вислиценус (1835–1902) — немецкий химик-органик, работал в США, в 1856 г. вернулся в Германию, с 1867 г. профессор университета в Цюрихе, а с 1870 г. — в Высшей технической школе в Цюрихе; получил терефталевую кислоту (1873 г.), открыл реакцию получения ароматических дикарбоновых кислот (1886 г.), изучал геометрическую изомерию органических кислот, получил щавелевоуксусный эфир (1887 г.), в 1894 г. открыл реакцию гладкого декарбонилирования оксалильных производных сложных эфиров. О Вислиценусе см.: Partington J. R., ук. соч., т. 4, с. 754–764; Волков В. А. и др., ук. соч., с. 108–109.

Путем конденсации глицеринового альдегида и другими способами Фишер и Тафель получили смесь сахарообразных веществ, из которой в 1890 г. с помощью фенилгидразина выделили α- и β-акрозы; α-акроза оказалась тождественной одной из составных метиленитана, впервые полученного в 1861 г. А. М. Бутлеровым. Фишер позднее писал: «Бутлерову бесспорно принадлежит честь синтетического получения первого тела, принадлежащего к классу Сахаров» (Fischer E. Gesaminelte Werke /Hrsg. М. Bergmann. Bd. 1–6. — Merlin, 1922–1925.

Генрих Килиани (1855–1945) — немецкий химик, ученик Э. Фишера и Эрленмейера, работал в нескольких институтах Мюнхена, затем был профессором (1897–1920) во Фрейбурге; основные работы посвящены изучению строения Сахаров; в 1886 г. открыл реакцию присоединения к сахарам цианистого водорода (реакция Килиани) и показал, что фруктоза и глюкоза содержат карбонильные группы. О Килиани см.: Ihde A. J., ук. соч., с. 347.

Фридрих Вильгельм Георг Кольрауш (1840–1910) — немецкий физик и химик, государственный деятель, профессор в Цюрихе (1870 г.), Дармштадте (1871 г.) и Вюрцбурге (1875 г.); иностранный чл.-корр. Петербургской Академии наук с 1894 г., основные работы по электричеству, магнитным измерениям, электролизу, термоэлектричеству. В 1875 г. экспериментально установил «закон независимости движения ионов», изучал электропроводность растворов, дал в 1879 г. уравнение электропроводности электролитов. О Кальрауше см.: Partington J. R., ук. соч., т. 4, с. 670–671; Храмов Ю. А., ук. соч., с. 137–138; Волков В. А. и др., ук. соч., с. 249

За 13 лет до Фишера синтез мочевой кислоты впервые осуществил' биохимик И. Я. Горбачевский (1854–1942). Он родился в Полтавской губернии, был профессором и ректором украинских университетов в Вене и Праге; с 1925 г. — академик АН УССР. В 1882 г. Горбачевский синтезировал мочевую кислоту сплавлением при 200–230°С мочевины и гликоля, а в 1887 г. сплавлением мочевины и амида трихлормолочной кислоты, чем нанес еще один удар по теории витализма. Он также впервые получил кристаллические ксантин и гуанин, в 1886 г. синтезировал креатиниа (лактам креатина), разработал способ выделения чистых нуклеиновых, кислот из животных тканей, одним из первых получил в чистом виде аминокислоты и показал, что они являются составляющими белков; в 1889–1891 гг. открыл молибдексодержащий фермент ксантиноксидазу,. которая осуществляет пуриновый (азотный) обмен в живых организмах. Фишер, несомненно, знал из научных публикаций на немецком языке об этих фундаментальных исследованиях Горбачевского, использовал hi результаты в своих работах, но считал «синтез Горбачевского» случайностью. В 1953 г. французский ученый Кост писал: «Все труды Горбачевского о путях образования мочевой кислоты не превзойдены до сих пор»» О Горбачевском см.: Василега-Дерибас М. Знания та праця (Киев), № 6, 12 (1982); Марченко М. Г. Укр. химич. ж., 31, № 6, 642–648 (1965); Бабюк Я. Укр. бiохiм. ж., № 4, 633 (1962). Об истории изучения соединений группы пурина от К. В. Шееле до Э. Фишера см.: Тэйх М. Тр. Ин-та истории естествозн. и техн., 35, 212–244 (1961); Быков Г. В. История органической химии: Открытие, ук. соч., с. 188.

Фишер провел систематическое исследование (1882–1895 гг.) соединений пуриновой группы (мочевой кислоты, аденина, кофеина, гуанина, ксантина, гипоксантина, теобромина, теофиллина и др., 1897 г.), основное вещество которой — пурин CsH^N» он синтезировал в 1898 г., а в 1899 г. закончил начатый А. Байером синтез оксипроизводного пурина — мочевой кислоты. Фишер установил формулы всех изученных пуринов, разработал метод их синтеза с применением псевдомочевых кислот и открыл ряд реакций превращения пуринов одного в другой: прямое замещение водорода, хлорирование хлоридами фосфора, превращение галогензамещенных пуринов, получение гомологичных пуринов. В 1903 г. совместно с Ф. Мерингом синтезировал диэтилмалонилмочевину (веронал). Эти работы объединены им и его учениками в монографии «Исследование пуриновой группы. 1882–1906» (Берлин, 1907). (Partington J. R., ук. соч., т. 4, с. 828–831; Джуа М., ук. соч., с. 334–335; Биографический словарь, ук. соч., т. 2, с. 314; Фишер Э., ук. соч., с. 9.)

Общепринятый в настоящее время условный способ обозначения конфигурационных взаимоотношений в стереохимии был впервые предложен Фишером (1890 г.), затем несколько видоизменен Н. Розановым (1906 г.) и подробно обсужден в 1949 г. американским ученым К. Хадсоном (1881–1952). Фишер предложил пользоваться вместо трехмерных моделей оптических изомеров их плоскими проекциями.

Правила Женевской номенклатуры (Постановления Международной комиссии для реформы химической номенклатуры, принятые на Женевском конгрессе 19–22 апреля 1892 г.) приведены в кн.: Терентьев А. П., Кост А. Н., Цукерман А. М., Потапов В. М. Номенклатура органических соединений. — М.: Изд-во АН СССР, 1955, с. 268–278.

В 1899 г. Фишер был избран иностранным чл.-корр. Петербургской Академии наук. В 1912 г. Немецкое химическое общество учредило медаль Эмиля Фишера, которой раз в два года награждаются ученые за выдающиеся исследования по органической химии; в том же году для исследовательской работы Фишера в Берлин-Далеме была построена самая большая в мире химическая лаборатория.

Артур Уильям Кроссли (1869–1925) — английский химик, ученик Э. Фишера; изучал строение Сахаров.

В 1894 г. Фишер установил, что между химическим действием живых клеток дрожжей и действием ферментов на глюкозиды нет различия. Он обнаружил, что оптически активные ферменты по-разному относятся к оптическим антиподам («вальденовское обращение;), и установил, что между ферментом и объектом его воздействия должно существовать сходство молекулярной конфигурации, аналогичное соответствию «ключа и замка» (Мусабеков Ю. С, Черняк А. Я., ук. соч., с. 279; Биографический словарь, ук. соч., т. 2, с. 314).

Нобелевская премия по химии была присвоена Фишеру «в признание выдающегося значения его классических работ, связанных с сахарами и пуриновыми группами».

Эрнст Ф. А. Фурно (1872–1949) — французский химик и фармацевт. Образование получил в Париже, работал в нескольких университетах Германии, затем в Пастеровском институте в Париже (1911–1946 гг.); своими работами по фармацевтической химии способствовал установлению основополагающих законов химиотерапии. О Фурно см.: Шамин А. Н. История химии белка, ук. соч., с. 245–249; Волков В. А. и др., ук. соч., с. 534.

Изучение строения белковых тел Фишер начал в 1899 г. и продолжал до конца жизни. О работах Фишера по синтезу аминокислот и пептидов, созданию пептидной теории строения белков см.: Шамин А. Н. Развитие химии белка. — М.: Наука, 1966; Шамин А. Н. Химический синтез белка (Исторический очерк). — М.: Наука, 1969; Шамин А. Н., Джабраилова Н. А. Развитие химии аминокислот. — М.: Наука, 1974; Шамин А. Н. История химии белка. — М.: Наука, 1977; Иванов В. Т., Шамин А. Н. Путь к синтезу белка. — Л.: Химия, 1982.

«Исследования аминокислот» (1906 г.), «Введение в изготовление органических препаратов» (1906 г.), «Исследование углеводов и ферментов» (1909–1919, 2 т.), «Полипептиды и белки» (1919 г.).