Борис Степин - Книга по химии для домашнего чтения

В раствор переходят квасцы, а в осадок выпадает гидроксид алюминия Al(OH)3. Этим способом только один Бондюжский завод К.Я. Ушкова в Вятской губернии в 1890 г. выработал 1600 т квасцов. Описанный способ получения квасцов сохранил свое значение и в наше время. Кроме него применяют еще метод разложения нефелина KAlSiO4 серной кислотой H2SO4:

KAlSiO4 + 2H2SO4 = KAl(SO4)2 + SiO2↓ + 2Н2O.

В ассортименте лекарств одной из московских аптек в 1644 г. находилось вещество под названием «дух из солей».

Так называли в то время хлороводородную кислоту НСl, традиционное название которой — соляная кислота. В России в XVII в. хлороводородную кислоту получали при прокаливании хлорида натрия NaCl с железным купоросом FeSO4∙7Н2O, гептагидратом сульфата железа(II) (см. 1.46):

2NaCl + 2(FeSO4∙7Н2O) = 2НСl↑ + Fe2O3 + Na2SO4 + SO2↑ + 13Н2O↑.

Этот способ был впервые предложен немецким монахом-алхимиком Василием Валентином в XV в. Василий Валентин (см. 4.24) называл хлороводородную кислоту «кислым спиртом». Кислота поражала воображение алхимиков и алхимистов (см. 1.4): «кислый спирт» дымил на воздухе, вызывал кашель, обжигал язык и нёбо, разъедал металлы и разрушал ткани. Позднее (в 1658 г.) аптекарь-алхимик Глаубер (см. 1.48) предложил для получения хлороводородной кислоты нагревать смесь хлорида натрия NaCl и серной кислоты H2SO4 (см. 1.49):

2NaCl + H2SO4 = 2HCl↑ + Na2SO4.

Он называл получаемую в этой реакции кислоту «спиритус салис» (см. 3.12). Остаток от реакции — сульфат натрия Na2SO4 — стали называть позднее «саль глаубери», или глауберовой солью. Метод Глаубера стали применять в России с 1790 г. Он сохранился до 1960–1965 гг. Современный способ получения хлороводородной кислоты основан на использовании водородно-хлорного пламени. После первоначального поджигания смесь хлора с водородом горит спокойным пламенем:

Н2 + Сl2 = 2НСl.

Избыток водорода позволяет получить хлороводород, свободный от примеси хлора. Хлороводород затем поглощается водой, и получается хлороводородная кислота.

В старой (1672 г.) рукописной книге «Прохладный вертоград» содержится такая запись: «Ярь такову силу имеет, что сушит и огнь из очей выводит… язвы огные и гнилые десна заживляет и от опухоли охраняет».

«Ярь», или «ярь-медянка», имеет ориентировочный состав CuO∙Cu(CH3COO)2. В зависимости от способа получения это кристаллы зеленого или голубого цвета. «Ярь» получали в русских аптеках уже в 1620 г., еще раньше ее привозили из других стран. «Ярь» применяли не только в медицине, но и в иконописи, и в стенной живописи как зеленую краску. В частности, ею были окрашены стены царских палат в Коломенском в Москве. Производили и покупали еще и «ярь венецийскую» — димер ацетата меди [Cu(СН3СOO)2]2∙2Н2O (зеленовато-голубые кристаллы).

«Ярь» получали со времен Плиния Старшего (см. 1.14) из меди и уксуса (см. 1.50). Русские мастера, не имея уксуса, для получения «яри» использовали кислое молоко, но в этом случае образовывался не ацетат меди, а а-гидроксопропионат меди состава Cu[СН3СН(ОН)СОО]2, к тому же с примесью казеина.

Реакция меди с уксусной кислотой протекает только при доступе воздуха:

2Cu + 4СН3СООН + O2 = 2Cu(СН3СОО)2 + 2Н2O.

При кипячении полученного раствора и выделяется (за счет гидролиза ацетата меди) «ярь-медянка»:

2Cu(CH3COO)2 + H2O = CuO∙Cu(CH3COO)2 + 2СН3СООН.

Нет: известен «свинцовый сахар», или «сахар-сатурн» (алхимики называли свинец «Сатурном»), — это ацетат свинца Pb(CH3COO)2∙3Н2O. «Свинцовый сахар» имеет сладкий вкус, но это сильный яд.

Ацетат свинца хорошо растворяется в воде, легко плавится (при 60° С), его водные растворы могут взаимодействовать с оксидом свинца PbO с образованием основного ацетата свинца Pb(OH)(CH3COO). Пропитанная ацетатом свинца бумага после поджигания продолжает тлеть как трут. Более 600 лет тому назад 0,2–0,5%-е водные растворы ацетата свинца стали применять для охлаждающих компрессов — «свинцовых примочек». Еще раньше ацетат свинца в больших количествах использовали для производства белил (см. 1.14).

Получают ацетат свинца, как и 1000 лет тому назад, обработкой оксида свинца PbO строго определенным количеством уксусной кислоты:

PbO + 2СН3СООН = Pb(CH3COO)2 + H2O.

Считают, что первым металлом человека было метеоритное железо. Древнейшие железные предметы, найденные археологами, относятся к IV тысячелетию до н.э. У древних греков и египтян железо называли «небесным металлом». Древнегреческое название железа «сидерос» означает «звездный», а древнеармянское название железа «еркат» переводится как «капнувший с неба». Из метеоритного железа, если оно содержит примесь никеля — а она встречалась часто, отковать что-либо можно только на холоду: при горячей ковке металл становится хрупким.

Самородное железо на Земле — редкость (см. 5.27; 10.48). До сих пор оно было найдено только на берегу острова Диско вблизи Гренландии и содержало 2% никеля и 0,1% платины. В 1905 г. у острова Русский на Дальнем Востоке обнаружен самородный чугун с содержанием 3,2% углерода.

Производство железа из руд, таких как гематит Fe2O3∙nH2O, сидерит FeCO3 и др., началось лишь в конце I тысячелетия до н.э. Металлическое железо выплавляли путем нагревания руды с древесным углем при температуре около 700° С:

2Fe2O3 + 3С = 4Fe + 3СO2.

Металл при этом получался в виде губчатой массы, так называемого «кричного железа». Ковать такое железо древние металлурги не умели (нужна была горячая ковка). Плавку железа изобрели африканцы в 600–400 гг. до н.э. В бассейне реки Замбези, на территории Северного Судана и в других местах обнаружены глиняные домны, заброшенные железорудные шахты, груды шлака… В Африке железные руды выходят на поверхность земли, их обнаруживали в речных наносах. Поэтому народы одного из богатых железными рудами районов Земли — Замбии — перешли из века каменного прямо в век железа. Они перешагнули энеолит — медно-каменный и бронзовый века.

Первое оружие было изготовлено в конце V — начале IV тысячелетий до н.э. из природного золота (см. 10.9–10.13), содержавшего до 18% серебра и других металлов. Серебро стало известно людям позже, чем золото. Затем, в III тысячелетии до н.э., стала известна и медь. Древнейшее оружие из самородной меди обладало большей твердостью и с течением времени полностью вытеснило из употребления золотое оружие. После медного наступил бронзовый век (2000 лет до н.э.). Оружие из бронзы распространилось повсеместно, хотя месторождения медных и оловянных руд рядом не встречались. Например, из Египта за оловом снаряжались экспедиции на Кавказ, Пиренейский полуостров и даже на Британские острова, которые финикийцы так и называли «Оловянными островами». Напомним, что бронза — сплав меди и олова. В древней бронзе, из которой делали более твердые и прочные оружие и посуду, чем из золота и меди, содержалось 2–16% олова.

Первые «деньги» также были из золота. Но затем в денежное обращение пошли и другие металлы: медь, серебро, свинец. В частности, на территории теперешней Турции за 1900 лет до н.э. в ходу были свинцовые монеты. А обмен свинца на серебро велся из расчета 180 к одному. Вообще же серебро в те времена было всеобщим эквивалентом. Серебро отмеряли четырьмя весовыми единицами: «талант» (30 кг), «мина» (0,5 кг), «сикль» (8 г) и «зернышко» (1/180 доля сикля). «Зернышко» равнялось одному сиклю «черного» — свинца.

«Радиоактивными рудами начинается новая страница в истории рудного дела, и трудно сейчас предвидеть, что сулит нам в этой области будущее, может быть, не очень отрадное…».

(Академик В. И. Вернадский, 1911 г.)

Переработку уранорадиевых руд в России начали с выделения из них металла радия Ra-сильно радиоактивного элемента, открытого в 1898 г. супругами Кюри (см. 2.46). C 1909 по 1912 г. общая мировая добыча радия составила всего 6 граммов. Собственных минералов у радия нет. В конце XIX в. в Ферганской области, в 30 км от г. Ош, в горном массиве Туя-Муюн был найден зеленовато-желтый минерал, названный впоследствии тю- ямунитом. Он имеет состав Ca(UO2)2(VO4)2∙8H2O и является октагидратом ортованадата кальцияуранила, содержащим примесь радия. Этот минерал сильно радиоактивен: в урановых рудах в результате радиоактивного распада из каждых трех тонн урана образуется 1 грамм радия.